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中科院寧波材料所電解制氫耦合高值化學品制備研究獲進展
2025年03月27日 08:42:40 來源:化工儀器網(wǎng) 點擊量:7786

相關成果Nanoscale high-entropy surface engineering promotes selective glycerol electro-oxidation to glycerate at high current density于近日發(fā)表于《自然-納米技術》(Nature Nanotechnology)

  電解水制氫作為綠氫生產(chǎn)的關鍵技術,因陽極析氧反應(OER)動力學緩慢、能耗高等問題,長期制約其大規(guī)模應用。中國科學院寧波材料技術與工程研究所科研團隊創(chuàng)新性地提出以甘油電氧化替代傳統(tǒng)OER,不僅顯著降低制氫能耗,還同步生產(chǎn)高附加值化學品甘油酸,相關成果Nanoscale high-entropy surface engineering promotes selective glycerol electro-oxidation to glycerate at high current density于近日發(fā)表于《自然-納米技術》(Nature Nanotechnology)。
 
  傳統(tǒng)電解水制氫技術中,陽極OER需轉移4個電子,反應能壘高且副產(chǎn)物氧氣經(jīng)濟價值低,導致整體效率受限。為解決這一問題,研究團隊提出“替代性陽極反應”策略,將生物質衍生物甘油作為反應物,通過其電氧化生成高值化學品(如甘油酸、乳酸等)。然而,甘油氧化路徑復雜,產(chǎn)物選擇性低,且需在高電流密度下實現(xiàn)穩(wěn)定催化,這對催化劑設計提出了極高要求。
 
  研究團隊開發(fā)了一種高熵合金催化劑(PtCuCoNiMn),通過多金屬協(xié)同效應優(yōu)化催化表面活性位點,實現(xiàn)了甘油選擇性氧化路徑的精準調控。實驗表明:
 
  1. 高選擇性與高電流密度兼容:在0.2 A cm?²的工業(yè)級電流密度下,甘油酸選擇性達90%以上,大幅優(yōu)于傳統(tǒng)催化劑。
 
  2. 協(xié)同催化機制:Pt作為主要活性位點主導甘油氧化,Cu通過抑制副產(chǎn)物乳酸生成提升選擇性,而Co、Ni、Mn則通過調節(jié)表面氧化態(tài)保護Pt活性位點,延長催化劑壽命。
 
  3. 原位表征與理論計算驗證:結合原位光譜與密度泛函理論(DFT)計算,揭示了甘油氧化路徑為“端羥基活化→甘油醛中間體生成→甘油酸電氧化”的分步機制,并證明Cu的引入通過熱力學和動力學雙重作用抑制副反應。
 
  團隊搭建的小型電解槽在間歇運行模式下,成功實現(xiàn)了0.2 A高電流密度下的穩(wěn)定制氫與甘油酸聯(lián)產(chǎn)。通過優(yōu)化催化劑/電解質界面,電極在長時間運行中未出現(xiàn)顯著活性衰減,為規(guī)模化應用提供了技術驗證。
 
  寧波材料所此項研究不僅突破了電解制氫的能效瓶頸,更開創(chuàng)了“綠氫+高值化學品”聯(lián)產(chǎn)的新模式,為可再生能源驅動的化工生產(chǎn)提供了創(chuàng)新范式。未來,結合團隊在海水電解制氫陰極與陽極穩(wěn)定性等領域的技術積累,有望實現(xiàn)多場景、全鏈條的綠氫產(chǎn)業(yè)化應用。
 
  研究工作得到國家重點研發(fā)計劃、科技創(chuàng)新2030-重大項目、國家自然科學基金以及浙江省和寧波市相關項目等的支持。
 
  參考來源: 寧波材料技術與工程研究所
 
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