【經(jīng)驗總結(jié)】氣相色譜進樣重復性差的N個原因

在使用氣相色譜儀進行分析的過程中，定量重復性顯得非常的重要，但是往往會遇到重復性不好的情況，嚴重影響儀器定量分析。日前，儀器信息網(wǎng)的一位網(wǎng)友（許之秦）總結(jié)了日常分析中遇到的重復性不好的幾個情況，分享給大家。

1、襯管和樣品氣化

前段時間在進行FID進行分析時，采用毛細柱分流進樣，樣品的重復性總是不好，進行了以下排查：

(1)重現(xiàn)性差的譜圖

(2)因為儀器進行過保養(yǎng)，首先懷疑的是毛細柱沒有安裝好，重新測量了毛細柱裝入的長度和位置，重新進行了分析，結(jié)果依然不如意，如下圖：

(3)取出襯管之后，發(fā)現(xiàn)使用的是不分流襯管，于是將不分流襯管反裝，并重新測定了重復性。

分流襯管與不分流襯管，如下圖

左邊的為不分流襯管，右邊的為分流直通型襯管。將不分流襯管反裝之后(細頭朝上)，重新進行了重復性分析，效果依然不理想。

(4)到此，主要考慮了毛細柱安裝和襯管使用的情況，另外也私下考慮了分流比不穩(wěn)定的原因，但是一番折騰之后，沒有效果。終還是將問題回歸到樣品的氣化上，可能是由于氣化不均勻等造成的重復性不好——因為在另外一臺同樣的儀器上，使用的是螺旋形分流襯管，重復性一直很好。

接下來，換了直通型的分流襯管，并加裝了石英棉，重復性結(jié)果如下：

計算了一下RSD，在3%以內(nèi)。

總結(jié)：這個案例的分析中，儀器的重復性不好，首先是歸結(jié)于襯管使用的不合適：將襯管由不分流襯管反裝作為分流襯管使用，效果不明顯;通過與其他儀器的對比，通過加裝石英棉，改變氣化室氣化效果，從而改進了重復性。

上面說到了襯管和樣品氣化對于進樣重復性的影響，很多時候，儀器的重復性不好，極少是儀器本身的原因，比如進樣口設(shè)計有缺陷、機械閥或者EPC故障等，更多情況下是細節(jié)和個人手法問題。

2、進樣墊安裝對于儀器重復性的影響

前段時間做ECD一個兩組分樣品的含量測定，發(fā)現(xiàn)重復進樣得到的樣品的含量差別較大。

進樣時候，感覺進樣時毫無阻力，同時拔針時似乎又有氣體反沖的感覺，稍稍緊了四分之一圈進樣帽，重新進樣，重復性良好

進樣墊過松會造成重復性差，過緊也會造成重復性差，下圖是進樣墊過緊的重現(xiàn)性

進樣墊過緊時，進樣針(主要是1微升)比較難插入進樣墊中進樣，還容易造成針頭彎折等情況。

總而言之，進樣墊的松緊程度對儀器的重現(xiàn)性，尤其是毛細柱的重現(xiàn)性影響較大，填充柱也會有影響;因為這個原因很難定量的描述，還得分析人員自己根據(jù)經(jīng)驗把握。

3、樣品溶劑對于儀器重復性的影響

在分析樣品時，除了儀器硬件的原因之外，有時候樣品的處理對重現(xiàn)性也是有影響的。比如說，溶劑選擇不合適拖尾嚴重，會影響到重現(xiàn)性

下圖是一種以烷烴作為溶劑的樣品的重現(xiàn)性

實際上，溶質(zhì)峰(細峰)的積分面積的RSD在3%以內(nèi)，但是溶質(zhì)峰的峰形重復性實在不怎么樣，更改溶劑為醇類之后，整體的重復性，不管是峰面積還是峰形，都會好很多，分離度也不錯，如下圖所示：

實際上，對于重復性而言，很多時候原因并不在于儀器本身的性能上。多說一句，和一些同事交流時候，有些說法是用了自動進樣器就如何如何好，實際情況是不用自動進樣器也能有好的分析結(jié)論，用了也未必好，關(guān)鍵還在于對于細節(jié)的把握上。