本節(jié)內(nèi)容提出的高純氣體分析中出現(xiàn)的“本底”、“zui小檢測濃度”和“定量與誤差”，都是痕量分析中的理論題目、也是實際題目。這里不敘述理論的推導，但用理論解決題目，主要就實際中的熟悉題目重點論述，歡迎參加討論。

　　1、本底

　　“本底”是指在色譜載氣中含有的被測雜質氣體，配標準氣用底氣中含的被測雜質氣；測試系統(tǒng)（載氣系統(tǒng)與樣品氣系統(tǒng)）帶來的或被漏進的（以氧、氮為主）該雜質氣。大多數(shù)濃度型檢測器都要求本底值遠小于它的zui小檢測濃度。當載氣中本底值大于樣品氣中某雜質濃度時，該雜質氣會出現(xiàn)“反峰”。配制標準氣的底氣要求就更嚴格了，否則本底值直接影響定量了。但是質量檢測器（以火焰離子化檢測器為主的）是例外。我們在檢測氧中烴類雜質時發(fā)現(xiàn)，用純氮氣（4個“9”）作載氣（氫氣和空氣相同），也能檢測到0.1ppm的烴（一般國產(chǎn)色譜儀），乃至20—50ppm的烴雜質氣。這是由于載氣中的雜質（氧、氫、一氧化碳、二氧化碳FID上無響應，甲烷含量≤5ppm）因濃度不變，只能使檢測器（FID）產(chǎn)生一個相應穩(wěn)定的“基流”，只要基數(shù)平衡、噪聲小，0.1ppm的烴類雜質氣仍然可以在基線上出一個峰。氣相色譜定量規(guī)定，zui小的檢測峰的判定：zui小的峰峰高值是二倍于噪聲值。過往國產(chǎn)儀器只能檢測0.1ppm的烴是由于儀器的總噪聲值較高。只要將總噪聲值下降一個數(shù)目級，則zui小檢測峰就會進步一個數(shù)目級。我公司的FID敏感度指標還是Mt≤1×10-11g/s（正十六烷），和其它廠家的指標一樣，但總噪聲值低。因此，“氫焰型氣相色譜儀只能檢測與本底電流值相近”的說法是缺乏根據(jù)的。而我們再利用濃縮法，使烴中乙炔檢測可以測到ppb級。

　　本底值影響zui大的是分析高純氣中氮和氧（空氣中的主要成分）。經(jīng)純化后的載氣如仍產(chǎn)生本底影響，其主要原因是漏氣產(chǎn)生的。管路中有接頭、閥、表等就不可避免會漏進空氣。我們只能控制一定漏量，使之不影響分析。也就說“漏氣”是盡對的，“不漏”只是相對的。例如使用高純氬氣分析儀時，為保證分析純氣純度必須優(yōu)于6個“9”。我們將載氣凈化到7個“9”以上，留出一定“空間”，使“漏氣”后仍滿足分析要求。在高純氣體分析儀上不答應使用有機材料作密封（由于空氣中氮、氧能穿透有機材料滲透進進系統(tǒng)中），包括各種橡膠，聚四氟乙烯等[27]；另外，還要盡量少用卡套。檢測時樣氣（標氣）流路也一樣存在漏氣題目。我們已找到改變分析操縱能判定是否有漏氣方法，并能大致確定漏量大小。還有“在檢測 <20ppb超低微量氣體成分時，不能采用紫銅及一般不銹鋼材料”的說法也欠根據(jù)。氦離子化檢測器和電子捕捉檢測器都是能直接撿測ppb級的檢測器，在儀器上我們?nèi)杂靡话阕香~與不銹鋼管作連接管與色譜柱，只是要將管內(nèi)清洗和置換干凈就能滿足要求[27]。在校驗方法上，有人說“市售瓶裝標準氣含量在1—20ppm內(nèi)，使用這種濃度的標準氣往校驗1—20ppb濃度的含量數(shù)據(jù)，兩種數(shù)據(jù)大小相關1000倍，這是*不公道的。”這是外行批評內(nèi)行的話！好象批評者能配出含量為1—20ppb的標準氣？由于很明顯目前還沒有人能得到純度為9個“9”的配標準氣的底氣。基于目前只能配制出ppm級標準氣，*底氣純度得到保證；第二個題目是配氣誤差。只要查一下國家質量技術監(jiān)視局批準的一級[GBW]和二級[GBW（E）]氣體標準物質（共300多種）[11]，就可知道氣瓶標氣zui小配制濃度只能到1ppm。第三考慮到濃縮法能將ppb變?yōu)閜pm級和檢測器可以保證的線性范圍。因而用ppm的標準氣校驗ppb級就不足希奇。理論與技術上的研究，在很多內(nèi)容上都是使“不可能”“不公道”的事，讓它在一定條件下成為可能。

　　2、zui小檢測濃度

　　根據(jù)氣相色譜理論推導[2]，色譜檢測器zui小檢測濃度取決于，一是檢測器的敏感度。敏感度愈高檢測器檢測的雜質濃度愈低；二是色譜峰的峰寬愈小（柱效愈高），檢測雜質氣濃度愈低。具體對于zui小的峰峰高必須是噪聲的兩倍信號。任何色譜儀檢測器的zui小檢測值就是zui小檢測濃度。儀器操縱者都應知道，低于此濃度的值（沒有出峰）不應是“0”，而應是小于zui小檢測濃度值。理論上也以為只能接近于“0”,而不能即是“0”。對于連續(xù)監(jiān)測的數(shù)字顯示儀所顯示的“0”也應這樣看，由于顯示不能表示出小于它zui小檢測濃度的值來。因而所有儀器在檢測雜質時，假如未能測出含量，則給報告中，該組分含量就應寫出小于zui小檢出濃度值，而不能寫“0”。

　　3、定量與誤差

　　每臺 氣相色譜儀 分析高純氣體必須做到有相應被測雜質氣的敏感度和較好重復性。我們以為在保證上述條件和滿足本底要求條件下，儀器的定量誤差主要取決于標準氣的正確度（可靠性）。對于痕量成分重復丈量的相對誤差往往比常量分析大的多。對 0.1—10ppm濃度的檢測重復性（相對誤差），在10—20%的相對誤差也是較好的；PPT級的雜質氣，可以答應有一個數(shù)目級之差。在定量方法上都采用了“外標法”，即使用標準氣校正。在實驗室可以做到用多種配制標準氣方法較正，能得到較高的可靠性。而在實際使用中難度很大，因此國家在標準氣的配制上要求是很嚴格的。

　　本文只對常規(guī)的高純氣的氣相色譜分析作了概述。更多的特種高純氣（1983年統(tǒng)計有239種）有它的特殊要求和檢測方法[21—28]。但可以說對大多數(shù)特種高純氣，氣相色譜儀利用它的多變化技術還是有用武之地的。