拉曼光譜專題4|解鎖拉曼分析密碼:光譜分辨率的奧秘與應(yīng)用
你是否想過,在微觀的分子shi界里,如何精準(zhǔn)區(qū)分相似的化合物,看透材料的應(yīng)力和壓力效應(yīng)?答案就藏在拉曼光譜的 “幕后英雄"—— 光譜分辨率里!
拉曼光譜蘊(yùn)含著海量信息,而光譜分辨率堪稱從中提取關(guān)鍵信息的 “黃金鑰匙"。分辨率越高,我們就越能像擁有 “火眼金睛" 般,清晰區(qū)分相似化合物、辨別分子結(jié)構(gòu)的細(xì)微差異,還能精準(zhǔn)測量材料的應(yīng)力和壓力變化??梢哉f,選對(duì)光譜分辨率,拉曼測量實(shí)驗(yàn)就成功了一半!
光譜分辨率(R)到底是什么?簡單來說,它是光譜分辨細(xì)節(jié)特征的能力,公式為 R = λ/Δλ,其中 Δλ 是在波長為 λ 時(shí)能區(qū)分開的Min波長差。在拉曼光譜研究中,小的峰位移動(dòng)、相近譜帶分離、譜帶寬度的微小變化,都可能藏著關(guān)鍵信息,而低分辨率很可能讓這些重要信息 “溜走"!圖1為不同的分辨率對(duì)于同意物質(zhì)拉曼光譜細(xì)節(jié)的呈現(xiàn)效果。
圖1:分辨率對(duì)于確定拉曼光譜細(xì)節(jié)的效果。
在色散型拉曼光譜儀里,單級(jí)單色儀是常用配置,它憑借高通光效率和緊湊體積 “脫穎而出"。它的光譜分辨率由入射狹縫寬度、衍射光柵刻線密度(N)、衍射光柵焦長(F)和探測器幾何大小等因素共同決定。
衍射光柵:分辨率的 “調(diào)節(jié)器"
衍射光柵就像光譜的 “調(diào)色盤",刻線密度(每毫米刻線條數(shù))決定了它的 “調(diào)色能力"??叹€密度越大,色散分光本領(lǐng)越強(qiáng),光譜分辨率也就越高。比如,1800 gr/mm 光柵的色散本領(lǐng)是 600 gr/mm 光柵的 3 倍!對(duì)比不同刻線密度光柵下異丁苯丙酸的拉曼光譜(如圖2),600 gr/mm 光柵的圖譜粗糙模糊,而 1800 gr/mm 光柵的圖譜則精細(xì)入微,展現(xiàn)出晶體結(jié)構(gòu)等關(guān)鍵細(xì)節(jié)。不過,光柵刻線密度不能無限增大,這背后的奧秘,我們接著往下看。
圖 2: 不同光柵收集的異丁苯丙酸(ibuprofen)的拉曼光譜,顯示出通過增加光柵刻槽密度所帶來的光譜分辨率的提高(N= 600,950,1800 grooves/mm)。
光柵焦長:分辨率的 “穩(wěn)定器"
焦長 F 同樣對(duì)分辨率影響深遠(yuǎn),就像相機(jī)的焦距,焦長越長,分辨率越高,能捕捉到光譜中更多精細(xì)細(xì)節(jié)。圖3是焦長300和焦長800效果對(duì)比圖。但和光柵不同,光譜儀的焦長是固定的,它默默決定著色散度和分辨率的 “上限"。如果不需要高色散度,通??梢圆捎霉鈻趴叹€密度較小的光柵,但是反過來則是不可以的。
圖3 : 焦長 300/800mm 的效果對(duì)比,(a) 在嚴(yán)格相同的實(shí)驗(yàn)配置條件下,采用 (F1=300mm) 和 (F2=800mm) 測量的阿斯匹林的拉曼光譜對(duì)比圖, (b) 不同焦長導(dǎo)致色散度改變的示意圖。
分辨率:一場精密的 “平衡藝術(shù)"
光柵刻線密度和焦長可以相互補(bǔ)償,但也有 “紅線"。比如,3600gr/mm 光柵雖然色散能力強(qiáng),但Max波長受限,還可能因非z佳覆蓋導(dǎo)致信號(hào)損失。這就需要在兩者間找到平衡,才能讓光譜儀發(fā)揮性能。
入射狹縫:連接色散與分辨率的 “橋梁"
入射狹縫寬度與分辨率緊密相連,狹縫像在探測器上的寬度就是分辨率的體現(xiàn)。不過,狹縫寬度不能隨意減小,還得綜合考慮信號(hào)采集等因素,這又是一場需要精心權(quán)衡的 “較量"。圖4為狹縫寬度對(duì)光譜分辨率的影響。
圖4 :狹縫寬度 Ws 對(duì)于 CCl4光譜分辨率的影響 。
說了這么多,如何才能擁有一臺(tái) “全能型" 拉曼光譜儀,輕松應(yīng)對(duì)各種科研挑戰(zhàn)?答案就是我們的明星產(chǎn)品 ——AUT-XperRF 共聚焦顯微拉曼光譜儀系統(tǒng)!
它堪稱拉曼光譜界的 “瑞士jun刀",集多種強(qiáng)大功能于一身。作為二合一儀器,它融合拉曼光譜模塊和 TRPL 測量模塊,是確定材料特性的 “得力干將";同時(shí),它還是 AUT-XperRAM S 系列和 FLIM 的 “夢(mèng)幻組合",高性能光譜儀、檢測器和快速掃描器模塊強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)手,“戰(zhàn)斗力" 拉滿!
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