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氣相色譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)技術(shù)的發(fā)展
氣相色譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)一般由樣品引入裝置及氣化室(又稱進(jìn)樣口)組成。樣品引入裝置zui初采用手動(dòng)注射器,后期發(fā)展出自動(dòng)進(jìn)樣器,進(jìn)樣工作效率得到顯著提高。此外,氣體或液體樣品還可以采用手動(dòng)或自動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣。
進(jìn)樣口是進(jìn)樣系統(tǒng)中zui重要的部分,氣相色譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)的發(fā)展基本上就是進(jìn)樣口的發(fā)展。
氣相色譜采用填充柱時(shí),樣品注入進(jìn)樣口氣化后全部被載氣帶入色譜柱。這種進(jìn)樣方法后來(lái)也用于大口徑毛細(xì)管柱直接進(jìn)樣。
氣相色譜進(jìn)入毛細(xì)管柱時(shí)代后,zui初采用分流進(jìn)樣法,樣品在進(jìn)樣口中氣化后,一小部分進(jìn)入色譜柱,而大部分通過分流放空,此方法適用于大多數(shù)揮發(fā)性樣品,操作簡(jiǎn)單,因此得到了廣泛應(yīng)用。
20世紀(jì)60年代末,出現(xiàn)了不分流進(jìn)樣法,注入色譜儀的樣品氣化后全部進(jìn)入色譜柱,適用于稀溶液中痕量組分的分析測(cè)定。Vogt發(fā)明了一種混合型進(jìn)樣系統(tǒng),既可實(shí)現(xiàn)分流、不分流的單獨(dú)操作,又可以混合操作。
1977年,Grob發(fā)明了冷柱頭進(jìn)樣方法,將樣品以液態(tài)形式直接注入處于室溫或更低溫度下的色譜柱頭,然后逐漸升高溫度,樣品組分按照沸點(diǎn)順序依次氣化后進(jìn)入色譜柱實(shí)現(xiàn)分離。冷柱頭進(jìn)樣zui初為手動(dòng)操作方式,近年來(lái)已實(shí)現(xiàn)與自動(dòng)進(jìn)樣器聯(lián)用,操作復(fù)雜程度得以降低。
冷柱頭進(jìn)樣法之后,又陸續(xù)出現(xiàn)了頂空進(jìn)樣技術(shù)、裂解進(jìn)樣技術(shù)以及程序升溫氣化進(jìn)樣技術(shù)。頂空進(jìn)樣技術(shù)取復(fù)雜樣品上方的氣體部分進(jìn)樣,裂解進(jìn)樣技術(shù)在進(jìn)樣過程中將高分子化合物和有機(jī)物裂解為適合色譜分析的小分子化合物再進(jìn)行分析。例如用裂解氣相色譜對(duì)溶劑型丙烯酸樹脂進(jìn)行裂解測(cè)定,可以快速而準(zhǔn)確地獲得其溶劑和合成樹脂的組成。
現(xiàn)在,頂空氣相色譜和裂解氣相色譜已經(jīng)成為氣相色譜法中的獨(dú)立分支。程序升溫氣化進(jìn)樣技術(shù)是目前較理想的一種進(jìn)樣方法,它結(jié)合分流/不分流進(jìn)樣、冷柱頭進(jìn)樣等多種進(jìn)樣方法的長(zhǎng)處,將樣品注射入低溫進(jìn)樣口中,按設(shè)定程序升高進(jìn)樣口溫度實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣。
近年來(lái),為提高分析靈敏度,色譜工作者還發(fā)展了大體積進(jìn)樣技術(shù),通過大體積進(jìn)樣口來(lái)提高進(jìn)樣量,從而提高分析靈敏度。