直接電位法原理

直接電位法

溶液中H+活度的測(cè)定（兩次測(cè)量法、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法、標(biāo)準(zhǔn)加入法）

1、指示電極——玻璃電極（-）

①φ玻=K（電極常數(shù)）-0.059pH（25℃）

②玻璃電極的性能——轉(zhuǎn)換系數(shù)S

S=-Δφ玻/ΔpH（T=25℃時(shí)，S=0.059）

溶液中pH變化一個(gè)單位引起玻璃電極電位的變化值。

③堿差：pH>9時(shí)，pH測(cè)得值小于真實(shí)值，產(chǎn)生負(fù)誤差

原因：玻璃電極對(duì)鈉離子也有響應(yīng)

酸差：pH<1時(shí)，pH測(cè)得值大于真實(shí)值，產(chǎn)生正誤差

故pH=1~9適用

④不對(duì)稱(chēng)電位（φas）

當(dāng)a外=a內(nèi)，φm卻=1~3mV

原因：

（1）膜內(nèi)外表面結(jié)構(gòu)和性能不盡相同

（2）外表面被污染、腐蝕或劃刻

解決：浸泡電極，降低不對(duì)稱(chēng)電位。

⑤內(nèi)阻：50~500MΩ

要用專(zhuān)門(mén)的電子電位儀，減小測(cè)量誤差

⑥使用T：0~50℃

過(guò)低電阻增大，過(guò)高影響離子交換，降低使用壽命。

2、溶液pH的測(cè)定

①組成

②原理

E=φ甘-φ玻=K’+0.059pH

測(cè)定兩次，消去K’

③注意事項(xiàng)

（1）使用范圍pH=1~9

（2）兩次測(cè)量法中，標(biāo)液pHs應(yīng)與待測(cè)液pHx接近，ΔpH≤3

（3）玻璃電極需在蒸餾水中浸泡24h以上，降低并穩(wěn)定不對(duì)稱(chēng)電位，活化電極

（4）在同一T下測(cè) 。西安卓凡石油儀器提供