土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的測定——氣質(zhì)聯(lián)用法

簡介 多氯聯(lián)苯 (PCB) 又稱氯化聯(lián)苯 , 是一 類人工合成有機(jī)物，是聯(lián)苯苯環(huán)上的 氫原子為氯所取代而形成的一類氯化 物。多氯聯(lián)苯在工業(yè)上的廣泛使用，已造成全球性環(huán)境污染問題。PCB 的純化 合物為結(jié)晶態(tài) , 混合物則為油狀液體。低氯化物呈液態(tài) , 流動性好 , 隨著氯原子 數(shù)的增加，粘稠度相應(yīng)增高 , 呈糖漿狀乃至樹脂狀。PCB 的物理化學(xué)性質(zhì)極為 穩(wěn)定，高度耐酸堿和抗氧化 , 它對金屬無腐蝕性 , 具有良好的電絕緣性和很好的 耐熱性（分解需 1000℃至 1400℃）, 除一氯化物和二氯化物外均為不燃物 質(zhì)。多氯聯(lián)苯屬于致癌物質(zhì)，容易累積在脂肪組織，造成腦部、皮膚及內(nèi)臟的 疾病，并影響神經(jīng)、生殖及免疫系統(tǒng)。 中國環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn) HJ 743-2015 規(guī)定了測定了土壤和沉積物中多氯聯(lián)苯的氣質(zhì) 聯(lián)用方法。該標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中 7 種指示性多氯聯(lián)苯和 12 種公平面 多氯聯(lián)苯的測定。本文使用PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS測定土壤中多氯聯(lián)苯。 參考 HJ 743-2015 標(biāo)準(zhǔn)處理樣品，試驗采用外標(biāo)法考察了 7 種多氯聯(lián)苯的線性， 重現(xiàn)性，回收率和檢出限，表明該儀器配置具有優(yōu)異的檢測性能，可以滿 足方法需要。

材料與方法 儀器 主要儀器：PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS、BUCHI B-811 全自動索氏提取儀、IKA RV10 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。 試劑 丙酮：色譜純級別 正己烷：色譜純級別， 標(biāo)準(zhǔn)液：濃度為 2 μg/ml 的 7 種多氯聯(lián)苯混標(biāo)。 校準(zhǔn)曲線的配制 用移液槍取一定量標(biāo)準(zhǔn)品到進(jìn)樣瓶中，加入一定量的溶劑 （丙酮 : 正己烷 =1:1），配制濃度分別為 7.8125 μg/L、 15.625 μg/L、31.25 μg/L、62.5 μg/L、125 μg/L、250 μg/ L 和 500μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)系列。Scan 標(biāo)準(zhǔn)品濃度為 2μg/ml。

實驗條件 氣相色譜儀及質(zhì)譜儀的操作條件見表 1 所示。 樣品處理 參考 HJ 743-2015 標(biāo)準(zhǔn)對土壤樣品進(jìn)行處理。 去除樣品中的異物（石子、葉片等），稱取約 10 g（精 確到 0.01 g）樣品雙份，土壤樣品一份測定干物質(zhì)含量 （105℃下恒重后測定含水量），另一份加入適量無水硫 酸鈉（馬弗爐 450℃烘干 4 小時），研磨均化成流砂狀以 脫水。

用紙質(zhì)套筒加入制備好的試樣，加入適量正己烷 - 丙酮 （1:1）混合溶劑，用索氏提取儀提取 160 個循環(huán)。收集 提取溶液。將提取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至近干，準(zhǔn)確加入 1.5 ml 正己烷 - 丙酮（1:1）混合溶劑。充分溶解搖勻后 過微孔濾膜。如樣品提取液顏色過深，可以參照 HJ 743- 2015 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)一步純化。 本次試驗共取樣 7 個分別是：小區(qū)花壇土、疾控中心院 內(nèi)土、道路綠化用土、種植油菜土、種植玉米土、種植蔬 菜土、種植檸檬土。

表 4 和表 5 所列結(jié)果包括重現(xiàn)性（RSD）、檢出限（MDL）、定量限及回收率。檢出限和定量限采用線性低點 的信噪比進(jìn)行換算，檢出限為 3 倍信噪比，定量限為 10 倍信噪比?；厥章蕿槿舛?500 μg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液 100 μl 加入樣品得到的加標(biāo)樣品，重現(xiàn)性為取線性范圍內(nèi)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測定 5 次得到相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

如上表所示，加標(biāo)樣品的回收率在 96.7%~117.3%，在 標(biāo)準(zhǔn)（HJ 743-2015）涵蓋的范圍 60% 和 130% 之內(nèi)。 重復(fù)性：檢測結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 5.89%~7.29%。 根據(jù)本文實驗條件得到的檢出限為 0.04 μg/kg~0.12 μg/kg，測定下限為 0.12 μg/kg~0.36 μg/kg。優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn) （HJ 743-2015）給出的方法檢出限為 0.4-0.6 μg/kg， 測定下限為 1.6-2.4 μg/kg。

結(jié)論 實驗結(jié)果表明使用 PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS 測定土 壤中多氯聯(lián)苯能夠?qū)崿F(xiàn) HJ 743-2015 方法所設(shè)定的 性能標(biāo)準(zhǔn)。本文建立的方法具有很好的準(zhǔn)確度，精密度 和檢出限，該儀器配置具有優(yōu)異的檢測性能，可以滿足方法需要。