二氧化鈦的制備方法主要分為氣相法、液相法和固相法三大類,不同方法的工藝原理、產(chǎn)物特性(如晶型、粒徑、純度)差異顯著,可根據(jù)目標(biāo)應(yīng)用場景(如顏料、光催化、電子材料)選擇適配方案。
氣相法通過氣體原料的化學(xué)反應(yīng)或物理沉積生成 TiO?,適合制備高純度、窄粒徑分布的納米顆?;虮∧ぃ诵膬?yōu)勢是產(chǎn)物分散性好、雜質(zhì)含量低(<0.1%)。
- 核心原理:以 TiCl?、Ti (OC?H?)?(鈦酸丁酯)等為前驅(qū)體,與 O?、H?O 在高溫(500-1000℃)下反應(yīng),生成 TiO?氣相顆粒,再經(jīng)冷卻沉積得到產(chǎn)物。 
- 關(guān)鍵參數(shù):反應(yīng)溫度決定晶型 ——500-700℃易生成銳鈦礦,800℃以上傾向于金紅石;氣體流速控制粒徑(通常 10-50 nm)。 
- 產(chǎn)物特點:純度高(>99.9%)、結(jié)晶度好,適合制備電子級 TiO?(如陶瓷電容器)或光催化用納米薄膜。 
- 工業(yè)案例:日本住友化學(xué)用 CVD 法生產(chǎn)金紅石型 TiO?,用于光學(xué)涂層。 
- 核心原理:將 Ti 前驅(qū)體(如鈦酸異丙酯)與溶劑混合后霧化,在火焰中(1000-1500℃)快速燃燒分解,瞬間生成 TiO?納米顆粒。 
- 關(guān)鍵參數(shù):火焰溫度和前驅(qū)體濃度調(diào)控晶型 —— 低溫(<1200℃)產(chǎn)銳鈦礦,高溫(>1300℃)產(chǎn)金紅石;可通過添加摻雜劑(如 N、Fe)實現(xiàn)改性。 
- 產(chǎn)物特點:粒徑?。?-20 nm)、比表面積大(50-150 m2/g),適合光催化和電池材料。 
- 應(yīng)用場景:德國 Nanophos 公司用 FSP 法生產(chǎn)銳鈦礦型 TiO?,用于空氣凈化器濾網(wǎng)。 
液相法以液體為反應(yīng)介質(zhì),通過水解、沉淀等過程制備 TiO?,工藝溫和(常溫至 200℃)、設(shè)備簡單,是工業(yè)和實驗室的方法,尤其適合制備銳鈦礦型。
- 核心原理:以鈦醇鹽(如鈦酸丁酯)為前驅(qū)體,在乙醇等溶劑中水解生成溶膠,再經(jīng)縮聚形成凝膠,干燥后煅燒(300-600℃)得到 TiO?。 
- 關(guān)鍵參數(shù):煅燒溫度控制晶型 ——300-500℃生成純銳鈦礦,600℃以上開始向金紅石轉(zhuǎn)變;pH 值調(diào)節(jié)粒徑(pH=2-4 時粒徑最均勻)。 
- 產(chǎn)物特點:粒徑可控(10-100 nm)、分散性好,可制備薄膜或粉末,適合實驗室研發(fā)和小規(guī)模生產(chǎn)。 
- 典型應(yīng)用:高校實驗室常用該法制備光催化用銳鈦礦納米顆粒。 
- 核心原理:將 Ti 源(如 TiCl?、TiOSO?)與礦化劑(如 NaOH、HCl)混合,在高壓反應(yīng)釜中(100-200℃)加熱,通過水熱反應(yīng)直接生成結(jié)晶態(tài) TiO?。 
- 關(guān)鍵參數(shù):溫度和 pH 值決定晶型 ——100-180℃、pH=1-3 時生成銳鈦礦;180-200℃、pH>7 時可能生成金紅石或板鈦礦;反應(yīng)時間(6-24 h)影響粒徑。 
- 產(chǎn)物特點:無需高溫煅燒,結(jié)晶度高、團聚少,適合大規(guī)模生產(chǎn)銳鈦礦型 TiO?(如光催化材料)。 
- 工業(yè)案例:中國龍蟒佰利聯(lián)用水熱法生產(chǎn)銳鈦礦型鈦白粉,用于環(huán)保涂料。 
- 核心原理:向 Ti 鹽溶液(如 TiOSO?、TiCl?)中加入沉淀劑(如 NH??H?O、NaOH),生成 Ti (OH)?沉淀,經(jīng)洗滌、干燥、煅燒(400-800℃)得到 TiO?。 
- 關(guān)鍵參數(shù):沉淀劑濃度控制沉淀速率(濃度過高易團聚);煅燒溫度決定晶型 ——400-600℃產(chǎn)銳鈦礦,700℃以上逐漸轉(zhuǎn)化為金紅石。 
- 產(chǎn)物特點:成本低、產(chǎn)能大,適合工業(yè)級鈦白粉(如涂料用金紅石型)生產(chǎn),但產(chǎn)物純度略低于氣相法(純度 98%-99%)。 
- 主流工藝:工業(yè)上常與硫酸法結(jié)合(先酸解鈦鐵礦得 TiOSO?,再沉淀),是全球鈦白粉產(chǎn)量最大的方法(占比約 60%)。 
固相法以固體鈦源(如 TiO?前驅(qū)體、鈦鐵礦)為原料,通過高溫煅燒或機械研磨制備 TiO?,工藝簡單但產(chǎn)物粒徑大、均勻性差,適合低附加值應(yīng)用。
- 核心原理:將鈦的氫氧化物(Ti (OH)?)、碳酸鹽(Ti (CO?)?)等固體前驅(qū)體在高溫(600-1200℃)下煅燒分解,生成 TiO?。 
- 關(guān)鍵參數(shù):煅燒溫度直接決定晶型 ——600-800℃產(chǎn)銳鈦礦,1000℃以上轉(zhuǎn)化為金紅石;保溫時間(2-6 h)影響結(jié)晶度。 
- 產(chǎn)物特點:粒徑大(100-500 nm)、團聚嚴(yán)重,適合制備陶瓷用 TiO?(如電容器瓷料)。 
- 核心原理:將粗顆粒 TiO?(如天然金紅石礦)與研磨介質(zhì)(如氧化鋁球)混合,通過高速球磨(轉(zhuǎn)速 300-800 rpm)細(xì)化粒徑,過程中可通過添加助劑調(diào)控晶型。 
- 關(guān)鍵參數(shù):球磨時間(10-48 h)控制粒徑(可從微米級降至納米級);研磨強度過大會導(dǎo)致晶體缺陷增加。 
- 產(chǎn)物特點:成本極低但產(chǎn)物純度低(含研磨介質(zhì)雜質(zhì)),適合制備填料用 TiO?(如塑料填充劑)。