液質(zhì)聯(lián)用檢測生活飲用水中 PPCPs 殘留

PPCPs 是藥品和個人護理用品的總稱，主要應(yīng)用于化妝品、醫(yī)藥、保健品、食品添加劑等行業(yè)中，它伴隨著 人類的生產(chǎn)、生活，并被持續(xù)不斷地排入土壤和水體中，其中水體中的污染尤為嚴峻。PPCPs 類污染物作為環(huán)境 污染物中一組重要的檢測指標，近年來越來越受到關(guān)注，其檢測已經(jīng)成為重要研究目標之一。 水體中 PPCPs 殘留的濃度通常在 ng/L 水平，在現(xiàn)有方法中，水樣前處理通常需要借助固相萃取柱富集、濃縮、 重溶后再進樣分析，但該過程費時、費力，且容易出現(xiàn)誤差。在線 SPE 富集技術(shù)能夠大幅增加了液體樣品的進樣 量并完成樣品前處理，該技術(shù)與液質(zhì)技術(shù)聯(lián)用于水中痕量 PPCPs 殘留分析非常有優(yōu)勢。 本文使用島津在線 SPE 大體積進樣系統(tǒng)和 LCMS-8045 聯(lián)用系統(tǒng)建立了生活飲用水中 PPCPs 殘留的檢測方法。 該方法利用在線 SPE 與液質(zhì)技術(shù)聯(lián)用，大大減少了前處理步驟，將樣品前處理、目標物分離和質(zhì)譜檢測一體化、 自動化，減少人為誤差，保證結(jié)果穩(wěn)定性，同時縮短了樣品前處理時間，提高了分析效率。

實驗部分：

1.1 儀器 LC-30AD×2（流動相輸液泵），LC-20AD（配有低壓梯度單元，SPE 輸液泵），SIL-30AC（UHPLC 自動進樣器）， SIL-16P（大體積進樣自動進樣器），CTO-20AC（柱溫箱，配高壓十通閥），CBM-20A（系統(tǒng)控制器）；LCMS- 8045( 三重四極桿質(zhì)譜儀配 ESI 電離源 )；LabSolutions Ver5.91（色譜工作站）。

1.2 樣品信息 標準溶液：稱取目標分析物固體粉末并配制 1 g/L 標準儲備液。分別取每個化合物母液適量，用乙腈配制混標 工作溶液備用。 樣品制備：一定體積的水樣過玻璃纖維濾膜后，按照體積比加入 0.1% 濃氨水溶液，準確量取 10 mL 樣品溶液， 加入內(nèi)標，待分析。

1.3 分析條件 色譜條件（SPE） 清洗液：0.1% 氨水溶液。 清洗體積：3 mL 進樣體積：5 mL 色譜條件（UHPLC） 色譜柱：ACQUITY BEH C18 (3.0 mm I.D.×100 mm L., 1.7 μm) 流動相：A 相 -0.1% 甲酸水溶液；B 相 - 乙腈：甲醇（1:2 V/V） 流速：0.4 mL/min 柱溫：40℃ 洗脫方式：梯度洗脫。 質(zhì)譜條件 離子源：ESI，正模式 接口溫度：400℃ 霧化氣流速：3.0 L/min 離子源溫度：300℃ 干燥氣流速：10 L/min DL 溫度：200℃ 加熱氣流速：10 L/min MRM 參數(shù)：見表 1

結(jié)論討論：

2.1 在線 SPE 大體積進樣系統(tǒng)原理介紹 島津在線 SPE 大體積進樣系統(tǒng)配有大體積進樣專用自動進樣器、帶有低壓梯度比例閥的輸液泵、切換閥和 超高效液相系統(tǒng)。該系統(tǒng)配置簡單，大體積進樣系統(tǒng)與超高效液相系統(tǒng)方便切換。該系統(tǒng)工作時，采用雙 SPE 柱 交替使用模式，帶有低壓梯度比例閥的輸液泵用于完成樣品溶液推送上樣、SPE 柱的清洗和平衡，富集樣品后的 SPE 柱與超高效液相分離柱串聯(lián)，利用流動相完成樣品的解吸和分離。通過十通閥位置的切換，兩根 SPE 柱分別 與超高效液相柱串聯(lián)，交替使用，大大提高了樣品的分析效率。

2.4 重復(fù)性 用 0.1% 氨水水溶液配制低、中、高三個不同濃度 PPCPs 混合標準溶液，連續(xù)進樣 6 針，計算目標化合物的 峰面積和保留時間相對標準偏差（RSD%）。結(jié)果如表 3 所示，目標化合物的保留時間和峰面積的相對準偏差在 0.02%-1.03% 和 1.26%-10.57% 之間，儀器重復(fù)性良好。  2.5 加標回收 分別取一定體積的超純水、桶裝飲用水、礦泉水 1、礦泉水 2 和自來水樣品，按上述方法制備樣品，再加入標 準溶液，濃度分別為線性范圍內(nèi)的低、中、高三個濃度，進樣分析（n=4），并計算重復(fù)性和加標回收率。結(jié)果如 表 4 所示，五種基質(zhì)中加標回收率在 62.0%-147.4% 之間。

2.6 實際樣品測試 使用該方法，分別測試了桶裝飲用水、礦泉水 1、礦泉水 2 和飲用自來水樣品，其中桶裝飲用水、礦泉水 1、 礦泉水 2 均為未檢出上述化合物，自來水中檢出了可替寧、噻菌靈和卡馬西平，檢測結(jié)果請見表 5。

本文使用島津在線固相萃取分析系統(tǒng)和三重四極桿質(zhì)譜 LCMS-8045 聯(lián)用建立了生活飲用水中 PPCPs 殘留的 定量檢測方法。該系統(tǒng)采用在線 SPE 富集，將樣品前處理、分離、定性定量分析結(jié)合在一起，配合串聯(lián)質(zhì)譜檢測， 可以大大簡化樣品前處理、保證檢測結(jié)果的準確性。該方法在 18 min 內(nèi)完成上樣、解吸、分離和檢測，有較好的 重復(fù)性、回收率和較寬的線性范圍，能夠有效的檢測生活飲用水中 PPCPs 殘留